*rió: ¿bisílabo o monosílabo?

Lo primero que debe consdiderar es que la secuencia io constituye un diptongo y no un hiato porque la vocal tónica es la fuerte. Note la diferencia entre río y rio. La primera palabra contiene un hiato, las dos vocales se articulan en sílabas distintas, no así la segunda que se pronuncia con una sola emisión de voz. Por lo tanto, rio es un monosílabo; no debe tildarse.